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無規(guī)共聚聚丙烯介紹

2011-08-04   瀏覽次數(shù):866
聚丙烯無規(guī)共聚物也是聚丙烯的一種,它的高分子鏈的基本結(jié)構(gòu)用加入不同種類的單體分于加以改性。乙烯是最常用的單體,它引起聚丙烯物理性質(zhì)的改變。與PP均聚物相比,無規(guī)共聚物改進(jìn)了光學(xué)性能(增加了透明度并減少了濁霧),提高了抗沖擊性能,增加了撓性,降低了熔化溫度,從而也降低了熱熔接溫度;同時(shí)在化學(xué)穩(wěn)定性、水蒸汽隔離性能和器官感覺性能(低氣味和味道)方面與均聚物基本相同。應(yīng)用于吹塑、注塑、薄膜和片材擠壓加工領(lǐng)域,作食品包裝材料、醫(yī)藥包裝材料和日常消費(fèi)品。

化學(xué)結(jié)構(gòu)

PP無規(guī)共聚物一般含有 1- 7%(重量)的乙烯分子及 99— 93%(重量)的丙烯分子。在聚合物鏈上,乙烯分子無規(guī)則地插在丙烯分子中間。在這種無規(guī)的或統(tǒng)計(jì)學(xué)共聚物中,大多數(shù)(通常 75%)的乙烯是以單分子插入的方式結(jié)合進(jìn)去的,叫做X3基團(tuán)(三個(gè)連續(xù)的乙烯[CH2]依次排列在主鏈上),這還可看成是一個(gè)乙烯分子插在兩個(gè)丙烯分子中間。

另有 25%的乙烯是以多分子插入的方式結(jié)合進(jìn)主鏈的,又叫X5基團(tuán),因?yàn)橛?個(gè)連續(xù)的亞甲基團(tuán)(兩個(gè)乙烯分子一起插在兩個(gè)丙烯分子中間)。很難把X5和更高的基團(tuán)如X7、X9等加以區(qū)分。鑒于此,把XS和更高基團(tuán)的乙烯含量一起統(tǒng)計(jì)為>X3%。

無規(guī)度比值X3/X5可以測(cè)定。當(dāng)X3以上基團(tuán)的百分比很大時(shí),將顯著降低共聚物的結(jié)晶度,這對(duì)無規(guī)共聚物的最終性能影響很大。共聚物中極高含量的乙烯對(duì)聚合物結(jié)晶度的影響,類似于高無規(guī)聚丙烯含量時(shí)的作用。

無規(guī)PP共聚物不同于均聚物,因?yàn)闊o規(guī)地插入聚合物主鏈中的乙烯分子阻礙了聚合物分子的結(jié)晶型排列。共聚物結(jié)晶度的降低引起物理性質(zhì)的改變:無規(guī)共聚物與PP均聚物相比剛度降低,抗沖擊性能提高,透明度更好。乙烯共聚物還有較低的熔化溫度,這成了它們?cè)谀承┓矫鎽?yīng)用時(shí)的優(yōu)點(diǎn)。

無規(guī)共聚物含有較多的可革取物和無規(guī)PP,以及乙烯含量高得多的聚合物鏈。這種較高的可革取物含量,視不同的聚合過程,不同程度地存在于所有的商品共聚物材料中,并在滿足聯(lián)邦食品管理局(FDA)關(guān)于食品接觸的規(guī)定上造成困難。

制造方法

乙烯/丙烯無規(guī)共聚物是由乙烯分子和丙烯分子同時(shí)進(jìn)行聚合反應(yīng)而制得的,所用反應(yīng)器與生產(chǎn)PP均聚物的一樣。乙烯分子比丙烯分子小,反應(yīng)快于(反應(yīng)活性約十倍)丙烯。這使催化劑的立體定向性減弱而活性增大,從而導(dǎo)致無規(guī)聚丙烯生成量增多。為了減少這種無規(guī)物的生成,需要降低反應(yīng)溫度,從而降低催化劑的活性,并減少最終產(chǎn)物中無規(guī)異構(gòu)體的含量,得到一種具有較均衡性能的產(chǎn)品。

乙烯含量高(>3%)的無規(guī)共聚物在生產(chǎn)過程中處理起來比較困難,也很難在己烷稀釋劑中進(jìn)行聚合反應(yīng),因?yàn)榉磻?yīng)的二級(jí)副產(chǎn)品(無規(guī)聚丙烯和含乙烯量很高的共聚物)能溶于己烷。這在液體丙烯的本體聚合反應(yīng)也是一樣,盡管溶解度較低。己烷稀釋工藝生產(chǎn)出的大量副產(chǎn)品,必須在己烷再循環(huán)階段分離出來,這會(huì)增加總生產(chǎn)成本,然而卻能得到合少量可溶組分的較清潔的聚合物。 在本體聚合工藝中,這些雜質(zhì)會(huì)留在聚合物中,并在處理薄片狀材料時(shí)帶來麻煩。而且,最終共聚產(chǎn)品中含有較多的可溶性雜質(zhì)。使用有機(jī)溶劑進(jìn)行二次清洗,可除去大部分雜質(zhì),但又會(huì)提高共聚物的總生產(chǎn)成本。一般地,副產(chǎn)物含量高時(shí),薄片狀無規(guī)共聚物會(huì)變得較粘,當(dāng)乙烯含量高于3.5%(重量)時(shí),這個(gè)問題更突出。
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